作为13届欧冠冠军，皇马新赛季将由安切洛蒂执教。欧冠小组赛前两轮，皇马1-0战胜国米，0-2不敌首次参加欧冠的沙里夫。2轮积3分的皇马暂列小组第二，落后榜首的沙里夫3分。

这是皇马连续第二个赛季与矿工同组，上赛季皇马主客场均败给矿工，创造了队史耻辱。目前矿工2轮1分，处于小组垫底位置，他们继续渴望主场首胜，创造连续3次击败皇马的纪录。

实力上占优的皇马直到上半场第37分钟才打破僵局12-13赛季欧冠皇马，巴斯克斯右路传中，导致顿涅茨克矿工球员克里维索夫自摆乌龙，皇马1-0领先。

下半场开始，皇马踢得疯狂。第51分钟，莫德里奇直传12-13赛季欧冠皇马，维尼修斯单刀破门，将皇马领先优势扩大至2-0。第56分钟，维尼修斯左脚射门入网，完成个人第二粒进球，帮助皇马3-0领先。第64分钟，罗德里戈破门，皇马4-0领先。补时阶段，本泽马破门，帮助皇马5-0大胜。

这场胜利让皇马队史第三次避免了欧冠赛场上对同一对手的三连败12-13赛季欧冠皇马，此外主帅安切洛蒂也在皇马主帅生涯中首次避免了各项赛事的三连败。

此役获胜之后，皇马积分上升至6分，而本轮同组另一场比赛，国米战胜谢里夫，因此皇马积分与谢里夫持平，国米积4分，三队积分差距仅2分，死亡之组诞生。